8-羟基喹啉与许多金属元素,除碱金属外,在不同的pH范围内都能生成沉淀。钨与8-羟基喹啉从pH3.5开始沉淀,到pH5.0~5.7沉淀完全。此反应可在乙酸—乙酸铵介质中进行。在此介质中,除钨外,能与8-羟基喹啉生成沉淀的还有铁、铝、钛、锆、铪、铌、钽、钼、铀、钍、铜、锌、镉、镍、钴、镓、铟、银和汞等。
试样用硫酸—磷酸分解,在草酸介质中用氯化钠—氢氧化钠沉淀分离铌、钽、铁、锆、钛和锰等元素。在pH4的弱酸性溶液中,用盐酸羟胺还原钼为钼(Ⅴ),然后调节溶液为pH4.5~5.5,加EDTA络合钼、铝、铁、铜、镍、钴、锌和镉等元素,用8-羟基喹啉沉淀钨。大量的磷酸根对测定无影响。
在过量的8-羟基喹啉存在下,钨生成WO2(C9H6ON)2沉淀,含钨36.5%,可在120°烘干称重。用单宁、甲基紫为辅助沉淀剂,可在750°灼烧成三氧化钨。本法适用于含铌、钽和钼的试样。
一、试剂
硫—磷混合酸 1∶4 1份磷酸与4份硫酸混匀。
草酸溶液 3%。
氯化钠—氢氧化钠溶液 称取氢氧化钠40克溶于100毫升6%氯化钠溶液中。
氯化钠—氢氧化钠洗液 12毫升上述氯化钠—氢氧化钠溶液,用水稀释至1000毫升。
EDTA溶液 10%。
乙酸铵溶液 30% 称取乙酸铵300克,用水溶解,加盐酸90毫升,用水稀释至1000毫升。此溶液为pH5。
8-羟基喹啉溶液 9% 称取8-羟基喹啉9克,加冰乙酸15毫升、无水乙醇85毫升,在水浴上加热溶解。
8-羟基喹啉洗液 10毫升上述8-羟基喹啉溶液,加30%乙酸铵溶液30毫升,用时稀释至1000毫升,摇匀。
二、分析手续
称取试样0.5克,放于250毫升干烧杯中,加硫酸铵1克,摇散试样。加硫—磷混合酸5毫升,混匀。在电炉上加热分解试样(约3~5分钟)。取下稍冷,用热的3%草酸溶液吹洗表皿和杯壁,并用此溶液稀释至70~80毫升。加氯化钠—氢氧化钠溶液28毫升,搅匀,加热煮沸半分钟。取下(若试样中含锡较高,加5克氯化铵),加少量滤纸浆,充分搅拌,静置数分钟。用中速滤纸过滤,用热的氯化钠—氢氧化钠洗液洗烧杯3次,将全部残渣移至漏斗上,再洗沉淀3~5次(保留残渣)。
滤液中加10%EDTA溶液5~10毫升(含钼量高的试样应加10毫升),加10%甲基橙指示剂2滴,用1∶3盐酸酸化至溶液恰由黄色变淡红色(pH为4),用水稀释至250毫升。加盐酸羟胺0.5~0.8克(不含钼的试样可不加盐酸羟胺),盖上表皿,加热至沸。加30%乙酸铵溶液10毫升、无水乙醇15毫升(此时pH应为4.5~5.5),加热至近沸。取下,在不断搅拌下缓慢地加入9% 8-羟基喹啉溶液10毫升、3%单宁溶液10毫升、1%甲基紫溶液10毫升,搅拌约半分钟。放置10分钟后,用中速定量滤纸过滤,用温热的8-羟基喹啉洗液洗涤烧杯3~4次、沉淀15次,用小片定量滤纸擦净烧杯,再洗涤烧杯和沉淀各5次。
将沉淀置于已恒重的铂皿中,低温灰化完全,再在750°灼烧10~15分钟,称重。再灼烧至恒重。
在精确的分析中,保留的残渣用比色法测定钨与称量的三氧化钨合并计算。
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